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負(fù)極集流體復(fù)合材料鋰銅復(fù)合帶制作方案

把鋰箔和銅集流體一體性設(shè)計(jì),制備出3D 結(jié)構(gòu)的Li/Cu 集流體負(fù)極,從而改善了鋰金屬負(fù)極電流分布不均勻的缺點(diǎn)。通過(guò)機(jī)械加工把銅網(wǎng)嵌入鋰金屬中,形成Li/Cu 集流體負(fù)極。與未進(jìn)行過(guò)處理的鋰負(fù)極相比,Li/Cu 集流體負(fù)極的三維空間結(jié)構(gòu)可以加快電荷轉(zhuǎn)移速度和減小界面阻力;較大的比表面積,降低了局部的電流密度,使得電荷分布均勻,Li沉積時(shí)變得均勻從而降低了鋰枝晶的生長(zhǎng)速率;3D Cu/Li 復(fù)合電極還具有優(yōu)異的倍率性能和高的循環(huán)穩(wěn)定性

詳情


            鋰離子電池是目前綜合性能極佳的電池系統(tǒng),由于比能量高、體積小、循環(huán)壽命高、無(wú)記憶效應(yīng)、無(wú)污染等特點(diǎn),已迅速發(fā)展成為新一代的儲(chǔ)能電源,被用于電動(dòng)汽車、混合動(dòng)力汽車、航空航天等領(lǐng)域。

           傳統(tǒng)負(fù)極材料主要是石油焦碳和石墨,但是隨著人們對(duì)能量密度要求的不斷提高,碳負(fù)極也暴露了諸多問(wèn)題如:(1)克容量不足,難以滿足動(dòng)力電池的實(shí)際需求;(2)純度較低,副反應(yīng)較多;(3)層狀結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較差,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間充放電循環(huán)后易坍塌,導(dǎo)致比容量嚴(yán)重下降以及儲(chǔ)能壽命大幅度縮短;(4)倍率性能較差,不能進(jìn)行大電流充放電,否則會(huì)損害電池;(5)充放電平臺(tái)過(guò)低。

          目前人們對(duì)電池能量密度要求越來(lái)越高,而鋰離子電池負(fù)極材料中金屬鋰負(fù)極由于具有高的比容量(3860mAh/g)、最低的電化學(xué)勢(shì)(-3.04V)、較小的密度(0.534g/cm3),因而是極具有前景的高能鋰離子電池負(fù)極材料,更是新興產(chǎn)業(yè)的優(yōu)選。

     


    1 鋰離子電池工作原理


           鋰電池是一種二次電池,主要依靠鋰離子在正負(fù)極之間的往返嵌入和脫出來(lái)工作,實(shí)現(xiàn)能量的存儲(chǔ)和釋放。充電時(shí),鋰離子會(huì)在電場(chǎng)的驅(qū)動(dòng)下從正極晶格中脫出,經(jīng)電解質(zhì)后嵌入到負(fù)極晶格中。放電過(guò)程與此相反,鋰離子從負(fù)極返回正極,電子通過(guò)用電器由外電路到達(dá)正極與鋰離子復(fù)合。電池放電,此時(shí)負(fù)極上的電子通過(guò)外部電路進(jìn)入正極,鋰離子 Li + 從負(fù)極進(jìn)入到電解液里并到達(dá)正極,接受電子還原。


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    圖:鋰電池工作原理



    2 鋰電池負(fù)極銅基集流體

     

       擁有3860mAh/g理論容量的鋰金屬作是一種非常理想的鋰電池負(fù)極材料。針對(duì)其循環(huán)過(guò)程中易形成死鋰與枝晶鋰而導(dǎo)致穿刺隔膜,以及鋰嵌入/脫出時(shí)巨大的體積變化等問(wèn)題,現(xiàn)已經(jīng)有多種解決思路,其中多孔集流體作為嵌鋰主體的方法成為了近年來(lái)主要解決方案。通過(guò)多孔集流體提供的超大比表面積,能有效地降低充放電時(shí)的電流密度,使得鋰離子的沉積可以相對(duì)緩慢的進(jìn)行,并且提供了更多的成核位點(diǎn),由此緩解枝晶鋰與死鋰的形成以及脫嵌鋰過(guò)程中的巨大的體積變化。

    (1) 高比表面積使得電流密度有效降低, 在充放電過(guò)程中, 鋰離子的形核位點(diǎn)增多, 沉積更加均勻, 可抑制枝晶鋰的生長(zhǎng)。

    (2) 大量的孔洞為負(fù)極活性物質(zhì)的體積變化提供了足夠的緩沖空間,增強(qiáng)了集流體與活性物質(zhì)如鋰金屬的結(jié)合力, 減少循環(huán)過(guò)程中鋰的脫落而形成的死鋰,從而減少不可逆容量的損失。


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    圖:平面銅箔上鋰沉積行為示意圖



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    圖:多孔銅箔上鋰沉積行為示意圖





           現(xiàn)在使用銅材料用作集流體的非常多,比較常見的一般是以下幾種類型:1、連續(xù)銅箔集流體,2、銅絲編織型銅網(wǎng)集流體,3、泡沫銅集流體,4、三維納米多孔銅集流體。這些多孔銅箔相比于商用連續(xù)銅箔,具有許多不可比擬的優(yōu)勢(shì),它可以與活性材料形成更加充分的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),應(yīng)對(duì)活性材料的高膨脹率問(wèn)題也具備有效價(jià)值,并能減少電池的總質(zhì)量等



     

     

    3、鋰電池負(fù)極銅基集流體制作方案


           利用機(jī)械壓力把多孔銅網(wǎng)集流體嵌入鋰金屬中,形成一個(gè)3D Cu/Li復(fù)合電極的結(jié)構(gòu),形成一個(gè)穩(wěn)定的鋰金屬負(fù)極。



    3.1工藝流程


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          ① 鋰帶壓延:將鋰帶壓延至0.02--0.1mm,設(shè)計(jì)一組壓延,壓延時(shí)上輥用離型膜保護(hù),防止粘附輥體。下輥牽引膜保護(hù),一并收卷。

    ② 鋰銅雙面復(fù)合:把壓延好的鋰帶與銅箔進(jìn)行雙面復(fù)合,除去牽引膜再進(jìn)行收卷,根據(jù)需要可對(duì)復(fù)合好的成品單面復(fù)保護(hù)膜或雙面復(fù)保護(hù)膜。


     

    3.2質(zhì)量要求


    銅基鋰電集流體復(fù)合帶表面應(yīng)平直,光亮,不應(yīng)有油斑或其他雜物,不得有目視可見的氧化物及氮化物,不應(yīng)有皺邊、孔眼、裂縫、折痕、壓線等缺陷,允許有輕微的加工條紋和輥印、邊緣應(yīng)整齊,無(wú)裂口。


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    3.3 生產(chǎn)設(shè)備結(jié)構(gòu)


    機(jī)架、放卷機(jī)組、壓延機(jī)組、復(fù)合機(jī)組、收卷機(jī)組、電控系統(tǒng);功能包含糾偏、張力控制、無(wú)料檢測(cè)、靜電消除、長(zhǎng)度計(jì)米等



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